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據(jù)環(huán)境保護(hù)部印發(fā)的《“十三五”揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案》,揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)是指參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,包括非甲烷烴類(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等)、含氧有機(jī)物(醛、酮、醇、醚等)、含氯有機(jī)物、含氮有機(jī)物、含硫有機(jī)物等,是形成臭氧(O3)和細(xì)微顆粒物(PM2.5)污染的重 要前體物。
鹵代烴類VOCs是VOCs中一個或多個氫原子被鹵原子取代而生成的化合物,可分為飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴和芳香族鹵代烴。
鹵代烴急性中毒可引起神經(jīng)系統(tǒng)、心、肺、肝、腎等多系統(tǒng)多臟器損害,甚至引起猝死,會產(chǎn)生嚴(yán)重的健康危害。為減少鹵代烴廢氣的排放,企業(yè)在廢氣收集后,需尋求一種高效的處理技術(shù)進(jìn)行處理。
目前,針對VOCs的末端處理技術(shù)很多,有吸收、低溫等離子、光催化、生物凈化、吸附、催化氧化、鍋爐熱力焚燒、蓄熱式熱氧化(RTO)等技術(shù)。
鹵代烴廢氣一般具有水溶性低、生化性差、氧化和焚燒過程易產(chǎn)生二次污染等特點,因此吸附法是目前相對最合適的鹵代烴廢氣處理技術(shù),常規(guī)吸附法一般采用活性炭或活性碳纖維作為吸附劑,活性炭比表面積相對較小,脫附性能較差,回收溶劑品質(zhì)一般,且活性炭表面帶有催化功能,易導(dǎo)致鹵代烴少量分解產(chǎn)生酸性物質(zhì);活性碳纖維吸附容量較高,但易被氧化。
大孔樹脂具有良好的吸附性能,具有吸附容量大、易再生、選擇性好、耐酸堿、回收溶劑品質(zhì)好等優(yōu)點,之前常用于廢水中有機(jī)物的吸附處理,目前正逐步用于VOCs廢氣的處理。
針對目前鹵代烴廢氣處理存在的問題,海普研發(fā)的吸附+(VRRP)工藝核心工藝就是采用HDV型高分子納米吸附劑,可將廢氣中的鹵代烴吸附去除。
吸附飽和后,用蒸汽對納米吸附劑進(jìn)行脫附再生,鹵代烴蒸汽能夠冷凝回收。具體工藝如下:
具體流程說明為:車間鹵代烴廢氣先經(jīng)過真空泵抽取后,進(jìn)行二級冷凝,一級冷凝溫度在10℃左右,二級冷凝溫度在-10℃左右。冷凝液化后的鹵代烴用儲罐接收,未冷凝下來的鹵代烴廢氣接入裝有納米吸附劑的吸附塔進(jìn)行吸附富集(吸附溫度為常溫,吸附壓力為~6kpa),廢氣經(jīng)過吸附后可達(dá)標(biāo)排放。‘
吸附劑吸附飽和后,將低壓蒸汽通入吸附塔進(jìn)行吹脫(溫度在100℃左右)。吹脫出的鹵代烴和水蒸汽的混合物再經(jīng)過冷凝液化,靜置分層,可分離回收出鹵代烴。蒸汽脫附后的納米吸附劑溫度較高,通入潔凈空氣冷卻降溫至室溫后,可重新用于吸附。
該納米吸附劑具有如下優(yōu)點:
1、 孔結(jié)構(gòu)可控且孔容積高;
2、 具有良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性,耐酸、堿和有機(jī)溶劑、具有較高的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度,耐磨損;
3、 表面呈現(xiàn)高疏水性,濕度對吸附性能無影響;
4、 容易再生且吸附性能穩(wěn)定;
5、 不需更換即無危險廢物產(chǎn)生。
該工藝對于廢氣中的鹵代烴去除率可達(dá)98%以上,并在多個項目現(xiàn)場得到驗證。如山東某化工企業(yè)所上項目,已取得良好的處理效果:
該項目采用PLC程序自動控制,對吸附裝置的溫度、壓力及液位等參數(shù)實時監(jiān)控,實現(xiàn)全程自動化操作, 且PLC與上位機(jī)通信,便于生產(chǎn)中掌握裝置運(yùn)行情況:
(1)配備的獨(dú)立操作控制柜,便于管理及日常維護(hù);
(2)機(jī)泵的控制:機(jī)泵與對應(yīng)儲罐液位計聯(lián)動,隨儲罐液位的高低而動作;且每臺電機(jī)均設(shè)置現(xiàn)場操作柱,根據(jù)需要現(xiàn)場可切換手動/自控操作模式。
(3)吸附系統(tǒng)的自動控制:風(fēng)機(jī)與自控閥門根據(jù)溫度壓力及運(yùn)行時間等流程進(jìn)行自動切換;
(4)吸附系統(tǒng)的手動控制:為應(yīng)對偶然情況需單個設(shè)備動作,中央控制臺兼有手動系統(tǒng),即各臺設(shè)備的控制兼有獨(dú)立性,可不與其它設(shè)備關(guān)聯(lián)。
(5)邏輯控制圖包含吸附和脫附模塊,吸附模塊具備手動、自動、停止、啟動等功能,脫附模塊具備結(jié)束、暫停、恢復(fù)、停止、脫附啟動等功能。
(6)所有的泵、閥在上位機(jī)中有手動控制和自動控制兩種操作模式,可以實現(xiàn)對單臺泵、閥門的控制。
圖1:吸附工藝裝置模型圖
圖2:吸附工藝裝置實體圖
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